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碳碳復(fù)合材料是火箭噴管最理想的材料

      由于碳/酚醛復(fù)合材料具有生產(chǎn)周期短、 制造成低、 性能適中等特點(diǎn),是目 前固體發(fā)動(dòng)機(jī)噴管燒蝕防熱材料中廣泛使用的材料之一, 主要用在如噴管擴(kuò)張段一類受熱流強(qiáng)度較低的部件上; 又因其價(jià)格低廉, 甚至在美國航天飛機(jī)助推器的噴管喉襯上也使用碳/酚醛材料。 國外典型的碳/酚醛材料有 FM5055、 MX4957A 等牌號(hào), 所用酚醛樹脂多以 Ba(OH)2、 NH4OH 等為催化劑合成。 酚醛樹酯雖耐燒蝕性優(yōu)良, 但重現(xiàn)性不好, 燒蝕可預(yù)示性差。[6]為了達(dá)到更好的性能和適用性,目 前又提出了對(duì)酚醛樹脂的改性和替代材料的試驗(yàn)性研究兩個(gè)途徑。  

     表1列出了常用喉襯  美國宇航公司用 T300 和 PAA 制作的復(fù)合材料試件。 室溫下層間拉伸強(qiáng)度為 5.3MPa, 400℃時(shí)降為 1.4MPa; 標(biāo)準(zhǔn)碳/酚醛(FM5055)制作的室溫層間拉伸強(qiáng)度僅為 4.2MPa; 260e 時(shí)已下降到 0.3MPa。 我國華東理工大學(xué)已能制備出應(yīng)用于航天領(lǐng)域的耐燒蝕 PAA 樹脂, 樹脂成碳率達(dá) 85%。 航天四院 43 所進(jìn)行了聚芳基乙炔樹脂成碳率、 復(fù)合工藝性能、 力學(xué)性能等方面的探索性研究, 試驗(yàn)表明, 碳/聚芳基乙炔復(fù)合材料成碳率、 耐燒蝕性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于迄今已應(yīng)用的碳/酚醛復(fù)合材料。 目 前存在的主要問題是 PAA 的多苯環(huán)結(jié)構(gòu)所引起基體性脆以及 PAA 與碳布浸潤性差帶來的復(fù)合材料層間力學(xué)性能不佳。材料的性能參數(shù), 對(duì)比可知, C/ C復(fù)合材料乃首選。 鎢滲銅(銀)是利用高溫下銅或銀發(fā)汗冷卻的效果, 把鎢的抗燒蝕性能提高到一個(gè)新的水平。 鎢滲銅可在總溫高達(dá)3590℃的兩相流中長期工作, 不過, 其機(jī)械強(qiáng)度會(huì)隨著溫度的升高而逐步下降。 此外,還有兩個(gè)缺點(diǎn):一是密度大,使其在大型發(fā)動(dòng)機(jī)的應(yīng)用受到限制;二是導(dǎo)熱系數(shù)大, 容易產(chǎn)生A10沉積, 尤其是對(duì)小發(fā)動(dòng)機(jī)噴管。 C/C復(fù)合材料導(dǎo)熱系數(shù)較低, 用它作為喉襯, 不像鎢滲銅喉襯那樣容易形成厚的A1O沉積層, 具有沉積小、 效率高的優(yōu)點(diǎn)。 與石墨的性質(zhì)相似, C/ C復(fù)合材料的機(jī)械強(qiáng)度隨溫度的升高而升高, 當(dāng)溫度升到1930℃~ 2480℃時(shí), 其強(qiáng)度最高。 

     石墨材料由于抗熱震性能差, 通常只用在工作時(shí)間較短的中小型發(fā)動(dòng)機(jī)上, C/ C復(fù)合材料則無此之憂。[5、 7]表一碳碳復(fù)合材料具有優(yōu)異的綜合性能,是迄今為止用于固體火箭發(fā)動(dòng)機(jī)噴管的最理想的燒蝕結(jié)構(gòu)材料。 國內(nèi)外管用樹脂基防熱材料的發(fā)展經(jīng)歷大致相同, 從玻璃/酚醛、 高硅氧/酚醛碳/酚醛、 碳/聚芳基乙炔, 從單功能到多功能、 低性能到高性能, 樹脂體系經(jīng)歷了從酚醛樹脂、 改性酚醛樹脂到高性能樹脂。目 前對(duì)聚苯并咪唑、 聚喹口惡啉、 聚苯并唑、 聚苯并噻唑、 聚芳基乙炔等高性能樹脂的應(yīng)用研究已成為熱點(diǎn),是樹脂基防熱材料發(fā)展的方向。

      酚醛樹脂典型的改性途徑有共聚改性, 包括引進(jìn)氰基、 硼元素、芳環(huán)有機(jī)硅, 以及采用二醚甲醛樹脂、 芳烷基甲醛樹脂改性等; 如氰基酚醛樹脂的熱氧化穩(wěn)定性明顯提高,分解溫度達(dá) 440℃,1000℃下的產(chǎn)炭率達(dá) 68%~70%。 為了使酚醛樹酯獲得更高性能, 我國廣大科技工作者在酚醛樹脂改性方面做了大量的研究工作,相繼開發(fā)了硼酚醛、 鉬酚醛、 高成碳酚醛等新型酚醛樹脂。[3]聚芳基乙炔(PAA)是一種最有可能取代酚醛樹脂作為燒蝕防熱材料基體的樹脂。 

     它是一種僅含碳元素和氫元素的高度交聯(lián)的芳族亞苯基聚合物,由二乙炔基苯和苯乙炔聚合而成。理論成炭率高達(dá) 90%;聚合時(shí)無低分子副產(chǎn)物逸出; 樹脂吸水率極低, 僅為 0.1%~0.2%,遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于酚醛樹脂的 5%~10%。PAA 最主要的優(yōu)點(diǎn)是玻璃化溫度極高, 燒蝕重現(xiàn)性好, 高溫力學(xué)性能保持率高。

     

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